一種用于超臨界水氧化去除丙烯酰胺的負(fù)載型陶瓷催化劑,其特征在于,制備該催化劑方法的具體步驟如下:(1)將粒徑為4~6mm的133g陶瓷顆粒用300mL去離子水洗滌后放入500mL丙酮中浸泡1h,過濾后除去液體得到物質(zhì)M0,物質(zhì)M0經(jīng)300mL去離子水洗滌后得到物質(zhì)M1,將物質(zhì)M1放入到300mL摩爾濃度為2.5mol/L的鹽酸溶液中浸泡0.5h,過濾后除去液體得到物質(zhì)M2,物質(zhì)M2用300mL去離子水洗滌,再用500mL質(zhì)量百分比濃度為95%的乙醇洗滌后在85℃的干燥箱中放置1.5h,得到物質(zhì)M3,將物質(zhì)M3加入到250mL摩爾濃度為2.59mol/L的AgNO3溶液中,在溫度為65℃的搖床中搖動(dòng)75分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)M4,物質(zhì)M4經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為97%的乙醇洗滌后在76℃的干燥箱中放置140分鐘,然后置于馬弗爐中在488℃條件下焙燒72分鐘,得到物質(zhì)M;(2)將3.44克聚乙烯吡咯烷酮和650mL質(zhì)量百分比濃度為80%的甲醇溶液加入到容積為1000mL錐形瓶中,在1000r/min條件下攪拌10分鐘,搖勻后分成等量5份,得到混合液A1、混合液A2、混合液A3、混合液A4、混合液A5;(3)將0.7488克二氯化鈀和200mL濃鹽酸入到容積為500mL錐形瓶中,在溫度為75℃的水浴鍋中搖動(dòng)20分鐘,然后在120℃的干燥箱中放置140分鐘,冷卻到室溫后加入200mL去離子水,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,搖勻后分成等量5份,得到混合液B1、混合液B2、混合液B3、混合液B4、混合液B5;(4)將3.18克三水合三氯化釕和850mL去離子水加入到容積為1000mL錐形瓶中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,搖勻后分成等量5份,得到混合液AB1、混合液AB2、混合液AB3、混合液AB4、混合液AB5;(5)將混合液A1、混合液AB1和15mL摩爾濃度為0.69mol/L的硼氫化鈉溶液加入到混合液B1中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液C1;(6)將物質(zhì)M加入到混合液C1中,在溫度為48℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)N1,物質(zhì)N1經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為95%的乙醇洗滌后在75℃的干燥箱中放置120分鐘,然后置于馬弗爐中在475℃條件下焙燒65分鐘,得到物質(zhì)N2;(7)將混合液A2、混合液AB2和13mL摩爾濃度為0.64mol/L的硼氫化鈉溶液加入到混合液B2中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液C2;(8)將物質(zhì)N2加入到混合液C2中,在溫度為48℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)N3,物質(zhì)N3經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為95%的乙醇洗滌后在75℃的干燥箱中放置120分鐘,然后置于馬弗爐中在475℃條件下焙燒65分鐘,得到物質(zhì)N4;(9)將混合液A3、混合液AB3和11mL摩爾濃度為0.59mol/L的硼氫化鈉溶液加入到混合液B3中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液C3;(10)將物質(zhì)N4加入到混合液C3中,在溫度為48℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)N5,物質(zhì)N5經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為95%的乙醇洗滌后在75℃的干燥箱中放置120分鐘,然后置于馬弗爐中在475℃條件下焙燒65分鐘,得到物質(zhì)N6;(11)將混合液A4、混合液AB4和9mL摩爾濃度為0.54mol/L的硼氫化鈉溶液加入到混合液B4中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液C4;(12)將物質(zhì)N6加入到混合液C4中,在溫度為48℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)N7,物質(zhì)N7經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為95%的乙醇洗滌后在75℃的干燥箱中放置120分鐘,然后置于馬弗爐中在475℃條件下焙燒65分鐘,得到物質(zhì)N8;(13)將混合液A5、混合液AB5和7mL摩爾濃度為0.49mol/L的硼氫化鈉溶液加入到混合液B5中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液C5;(14)將物質(zhì)N8加入到混合液C5中,在溫度為48℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)N9,物質(zhì)N9經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為95%的乙醇洗滌后在75℃的干燥箱中放置120分鐘,然后置于馬弗爐中在475℃條件下焙燒65分鐘,得到物質(zhì)N;(15)將6.33克CoCl2和7.84克MnCl2加入到850mL乙醇中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,加入5mL濃硝酸,搖勻后分成等量5份,得到混合液D1、混合液D2、混合液D3、混合液D4、混合液D5;(16)將3.94克尿素和0.49克氟化銨加入到混合液D1中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液E1;(17)將物質(zhì)N加入到混合液E1中,在溫度為48℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)O1,物質(zhì)O1經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為95%的乙醇洗滌后在75℃的干燥箱中放置120分鐘,然后置于馬弗爐中在475℃條件下焙燒65分鐘,得到物質(zhì)O2;(18)將3.89克尿素和0.45克氟化銨加入到混合液D2中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液E2;(19)將物質(zhì)O2加入到混合液E2中,在溫度為48℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)O3,物質(zhì)O3經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為95%的乙醇洗滌后在75℃的干燥箱中放置120分鐘,然后置于馬弗爐中在475℃條件下焙燒65分鐘,得到物質(zhì)O4;(20)將3.84克尿素和0.41克氟化銨加入到混合液D3中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液E3;(21)將物質(zhì)O4加入到混合液E3中,在溫度為48℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)O5,物質(zhì)O5經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為95%的乙醇洗滌后在75℃的干燥箱中放置120分鐘,然后置于馬弗爐中在475℃條件下焙燒65分鐘,得到物質(zhì)O6;(22)將3.79克尿素和0.37克氟化銨加入到混合液D4中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液E4;(23)將物質(zhì)O6加入到混合液E4中,在溫度為48℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)O7,物質(zhì)O7經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為95%的乙醇洗滌后在75℃的干燥箱中放置120分鐘,然后置于馬弗爐中在475℃條件下焙燒65分鐘,得到物質(zhì)O8;(24)將3.74克尿素和0.33克氟化銨加入到混合液D5中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液E5;(25)將物質(zhì)O8加入到混合液E5中,在溫度為48℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)O9,物質(zhì)O9經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為95%的乙醇洗滌后在75℃的干燥箱中放置120分鐘,然后置于馬弗爐中在475℃條件下焙燒65分鐘,得到物質(zhì)O;(26)將3.99克鈦酸四正丁脂在在1000r/min攪拌條件下加入到800mL無水乙醇中,在1000r/min條件下攪拌5分鐘,然后加入4mL濃硝酸,搖勻后分成等量4份,得到混合液F1、混合液F2、混合液F3、混合液F4;(27)將4.2mL正硅酸四乙酯和17mL乙酰丙酮加入到混合液F1中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液G1;(28)將物質(zhì)O加入到混合液G1中,在溫度為48℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)P1,物質(zhì)P1經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為95%的乙醇洗滌后在75℃的干燥箱中放置120分鐘,然后置于馬弗爐中在475℃條件下焙燒65分鐘,得到物質(zhì)P2;(29)將3.9mL正硅酸四乙酯和16mL乙酰丙酮加入到混合液F2中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液G2;(30)將物質(zhì)P2加入到混合液G2中,在溫度為48℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)P3,物質(zhì)P3經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為95%的乙醇洗滌后在75℃的干燥箱中放置120分鐘,然后置于馬弗爐中在475℃條件下焙燒65分鐘,得到物質(zhì)P4;(31)將3.6mL正硅酸四乙酯和15mL乙酰丙酮加入到混合液F3中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液G3;(32)將物質(zhì)P4加入到混合液G3中,在溫度為48℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)P5,物質(zhì)P5經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為95%的乙醇洗滌后在75℃的干燥箱中放置120分鐘,然后置于馬弗爐中在475℃條件下焙燒65分鐘,得到物質(zhì)P6;(33)將3.3mL正硅酸四乙酯和14mL乙酰丙酮加入到混合液F4中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液G4;(34)將物質(zhì)P6加入到混合液G4中,在溫度為48℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)P7,物質(zhì)P7經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為95%的乙醇洗滌后在75℃的干燥箱中放置120分鐘,然后置于馬弗爐中在475℃條件下焙燒65分鐘,得到物質(zhì)P;(35)將6.33克SnCl4和800mL質(zhì)量百分比濃度為10%的檸檬酸鈉溶液加入到容積為1000mL錐形瓶中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,搖勻后分成等量4份,得到混合液H1、混合液H2、混合液H3、混合液H4;(36)將30mL摩爾濃度為0.27mol/L的SrCl2溶液和70mL摩爾濃度為0.85mol/L的InCl3溶液加入到混合液H1中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液J1;(37)將物質(zhì)P加入到混合液J1中,在溫度為48℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)Q1,物質(zhì)Q1經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為95%的乙醇洗滌后在75℃的干燥箱中放置120分鐘,然后置于馬弗爐中在475℃條件下焙燒65分鐘,得到物質(zhì)Q2;(38)將40mL摩爾濃度為0.47mol/L的SrCl2溶液和60mL摩爾濃度為0.75mol/L的InCl3溶液加入到混合液H2中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液J2;(39)將物質(zhì)Q2加入到混合液J2中,在溫度為48℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)Q3,物質(zhì)Q3經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為95%的乙醇洗滌后在75℃的干燥箱中放置120分鐘,然后置于馬弗爐中在475℃條件下焙燒65分鐘,得到物質(zhì)Q4;(40)將50mL摩爾濃度為0.67mol/L的SrCl2溶液和50mL摩爾濃度為0.65mol/L的InCl3溶液加入到混合液H3中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液J3;(41)將物質(zhì)Q4加入到混合液J3中,在溫度為48℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)Q5,物質(zhì)Q5經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為95%的乙醇洗滌后在75℃的干燥箱中放置120分鐘,然后置于馬弗爐中在475℃條件下焙燒65分鐘,得到物質(zhì)Q6;(42)將60mL摩爾濃度為0.87mol/L的SrCl2溶液和40mL摩爾濃度為0.55mol/L的InCl3溶液加入到混合液H4中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液J4;(43)將物質(zhì)Q6加入到混合液J4中,在溫度為48℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)Q7,物質(zhì)Q7經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為95%的乙醇洗滌后在75℃的干燥箱中放置120分鐘,然后置于馬弗爐中在475℃條件下焙燒65分鐘,得到物質(zhì)Q;(44)將29.85克CdCl2和9.64克SbCl3加入到800mL去離子水中,在1000r/min條件下攪拌10分鐘,搖勻后分成等量5份,得到混合液K1、混合液K2、混合液K3、混合液K4、混合液K5;(45)將14.69克NaOH和11.27克Na2CO3加入到800mL去離子水中,在1000r/min條件下攪拌10分鐘,搖勻后分成等量5份,得到混合液L1、混合液L2、混合液L3、混合液L4、混合液L5;(46)在1000r/min攪拌條件下將混合液L1滴加到混合液K1中,得到混合液X1,用摩爾濃度為0.01mol/L的鹽酸溶液和0.01mol/L的NaOH溶液將混合液X1的pH值調(diào)至9.5~10.0,得到混合液Y1;(47)將40mL摩爾濃度為0.68mol/L的CuCl2溶液加入到混合液Y1中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液Z1;(48)將物質(zhì)Q加入到混合液Z1中,在溫度為48℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)R1,物質(zhì)R1經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為95%的乙醇洗滌后在75℃的干燥箱中放置120分鐘,然后置于馬弗爐中在475℃條件下焙燒65分鐘,得到物質(zhì)R2;(49)在1000r/min攪拌條件下將混合液L2滴加到混合液K2中,得到混合液X2,用摩爾濃度為0.01mol/L的鹽酸溶液和0.01mol/L的NaOH溶液將混合液X2的pH值調(diào)至9.5~10.0,得到混合液Y2;(50)將50mL摩爾濃度為0.73mol/L的CuCl2溶液加入到混合液Y2中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液Z2;(51)將物質(zhì)R2加入到混合液Z2中,在溫度為48℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)R3,物質(zhì)R3經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為95%的乙醇洗滌后在75℃的干燥箱中放置120分鐘,然后置于馬弗爐中在475℃條件下焙燒65分鐘,得到物質(zhì)R4;(52)在1000r/min攪拌條件下將混合液L3滴加到混合液K3中,得到混合液X3,用摩爾濃度為0.01mol/L的鹽酸溶液和0.01mol/L的NaOH溶液將混合液X3的pH值調(diào)至9.5~10.0,得到混合液Y3;(53)將60mL摩爾濃度為0.78mol/L的CuCl2溶液加入到混合液Y3中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液Z3;(54)將物質(zhì)R4加入到混合液Z3中,在溫度為48℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)R5,物質(zhì)R5經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為95%的乙醇洗滌后在75℃的干燥箱中放置120分鐘,然后置于馬弗爐中在475℃條件下焙燒65分鐘,得到物質(zhì)R6;(55)在1000r/min攪拌條件下將混合液L4滴加到混合液K4中,得到混合液X4,用摩爾濃度為0.01mol/L的鹽酸溶液和0.01mol/L的NaOH溶液將混合液X4的pH值調(diào)至9.5~10.0,得到混合液Y4;(56)將70mL摩爾濃度為0.83mol/L的CuCl2溶液加入到混合液Y4中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液Z4;(57)將物質(zhì)R6加入到混合液Z4中,在溫度為48℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)R7,物質(zhì)R7經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為95%的乙醇洗滌后在75℃的干燥箱中放置120分鐘,然后置于馬弗爐中在475℃條件下焙燒65分鐘,得到物質(zhì)R8;(58)在1000r/min攪拌條件下將混合液L5滴加到混合液K5中,得到混合液X5,用摩爾濃度為0.01mol/L的鹽酸溶液和0.01mol/L的NaOH溶液將混合液X5的pH值調(diào)至9.5~10.0,得到混合液Y5;(59)將80mL摩爾濃度為0.88mol/L的CuCl2溶液加入到混合液Y5中,在1000r/min條件下攪拌3分鐘,得到混合液Z5;(60)將物質(zhì)R8加入到混合液Z5中,在溫度為48℃的搖床中搖動(dòng)15分鐘,冷卻到室溫后過濾除去液體得到物質(zhì)R9,物質(zhì)R9經(jīng)100mL質(zhì)量百分比濃度為95%的乙醇洗滌后在75℃的干燥箱中放置120分鐘,然后置于馬弗爐中在475℃條件下焙燒65分鐘,得到的物質(zhì)即為用于超臨界水氧化去除丙烯酰胺的負(fù)載型陶瓷催化劑。
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